O Game Booster apenas desabilita alguns recursos do windows e faz algumas configurações básicas, ele não faz nenhum milagre, apenas dá uma forcinha. No caso, vc mesmo pode fazer essas configurações, pesquise sobre "otimização para o windows" e desative alguns recursos que vc não usa, também pode ser desabilitado o Aero do windows, pesquisa instantânea e recursos desnecessários, impactando bastante no desempenho, mas isso só pra quem não tá a fim ou não pode no momento investir em upgrade.
Mas respondendo sua pergunta: dentro do Game Booster ative manualmente o modo de game, apertando as teclas Ctrl + Alt + B
Mas depois não se esqueça de desligar, apertando Ctrl + Alt + R
Mais informações:
http://goo.gl/b2Hux